empirical isoprene rule
15、 经验的异戊二烯法则 ( empirical isoprene rule ):自然界存在的萜类都是由异戊二烯 衍变而来的,是其聚合体或衍生物。
英文名empirical isoprence rule 早期在萜类化合物的研究过程中曾一度认为异戊二烯是萜类化合物在植物体内形成的前提其理由如下 1.大多数萜类化合物的基本碳架是有异戊二烯单位isoprence unit以头-尾顺序相连而成也有一些萜类是有异戊二烯单位以非头-尾顺序相连而成 2.将橡胶进行焦化反应或将松节油的争气经但其稀释后在低压下通过红热的铂丝网时均能获得产率很高的异戊二烯 3.1875年Boochardat曾将异戊二烯加热到280℃发现每两分子异戊二烯由Diels-Alder反应聚合而成二戊烯二戊烯是柠檬烯的外消旋体是一个典型的萜类化合物存在于多种食物的挥发油中 基于以上事实Wallach于1887年提出异戊二烯法则认为自然界存在的萜类化合物军事有异戊二烯衍变而来是异戊二烯的聚合体或衍生物并以是否符合异戊二烯法则作为判断是否为萜类化合物的而一个重要原则 但是后来研究发现有许多萜类化合物的碳架结构无法用异戊二烯的基本单元来划分如艾里莫酚酮eremophilone土青木香酮(aristoline)扁柏酚(hinokitiol)等而且以当时的条件在植物的代谢过程中也没有好到异戊二烯的存在所以Ruzicka称述法则为经验的异戊二烯法则并提出所有萜类化合物的前体物是火星的异戊二烯的假设由此提出生源的异戊二烯法则